Благородные идеи народного просвещения руководили Флорентием Павленковым и определяли его поступки на протяжении всей жизни. Даже находясь в ссылке, он не отчаялся, не опустил рук и составил «Наглядную азбуку для обучения и самообучения грамоте», выдержавшую более двадцати изданий. Пожалуй, главнейшим (и продолжающимся по сию пору) делом стала для него серия «Биографическая библиотека, или Жизнь замечательных людей», эта, по выражению Н.А.Рубакина, «история мировой интеллигенции». Не забывал Флорентий Фёдорович и художественную литературу: большими тиражами разошлись по России собрания сочинений М.Ю.Лермонтова и Н.В.Гоголя, десятки выпусков «Иллюстрированной Пушкинской библиотеки», «Иллюстрированной сказочной библиотеки»… Незадолго до своей кончины он предпринял ещё одно уникальное во многих отношениях издание - «Энциклопедический словарь», снабжённый огромным количеством рисунков, портретов и карт. Впоследствии эта замечательная книга (с изменениями и дополнениями) переиздавалась шесть раз.